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XPS定性与定量分析概述
加入日期:2025-06-27 16:32:20     字体大小:       

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1.基本简介

X-光电子能谱仪 (X-ray Photoelectron Spectroscopy 简 称XPS),又称化学分析用电子谱(ESCA),是一种常规的 表面表征手段,除了可以表征材料的组成成分外,还可以 表征各组成成分所处的化学状态,还有可定量的表征每种 化学状态的相对含量;因而XPS广泛地应用于材料研究的 各个领域。

2.基本原理

XPS利用X-射线照射样品表面,常用的X-射线源是 Al-Kα射线单色源,能量为1486.6eV,激发原子内层 能级电子跃迁,逃逸出样品表面,由于光电子携带样 品的特征信息(元素信息、化学态信息等),通过测 量逃逸电子的动能,就可以得知样品中的元素组成和化学态信息。如下图

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定性与定量分析
元素定性分析:
不同的原子外层电子所处的能级不同,其键合能自然也不一样;因而通过扫描样 品表面飞出的光子动能,根据动能和键合能的关系:

B.E=hν-K.E-WF   B.E---键合能

hν---X光动能(1486.6eV) K.E---特征光电子动能

WF---谱仪功函数 

测定样品光电子的键合能;即通过采集样品表面全谱图,根据谱峰键合能所处的位置,来确定的样品的组 成;以ULVAC-PHI的数据处理软件MultiPak为例, 该软件集成了元素的键合能的标准谱库,具备元素自动识别功能,方便元素的定性分析。如下图所示,不同分析位置上全谱图定性分析结果。

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化学态分析:

原子中芯能电子所处的化学环境不同,在光电子结合能上会出现谱峰的化学位移 ;通过对某个特定的元素进行精细谱的扫描,就可得知该元素所处的化学环境; 右圖4是典型的C1s谱,从谱图中很容易看到元素C至少有四种不同的键合状态, 即CHC-OO=C-O, 同样地,ULVAC-PHI的数据处理软件MultiPak 也集成了元素的化学位移信息,同时配合强大的数据拟合功能,便于元素的化学态识别。

定量分析:

采用相对灵敏度因子法,对元素谱峰采用合适的背底 噪音扣除方法,如直线,Shirley等;计算谱峰的面积 ;然后每个元素谱峰灵度因敏子,就可以得出元素相 对原子百分比;其定量分析基本原理如公式: 

Ca=I/ASF

Ca---原子相对百分含量
I---光电子谱峰的强度

ASF---元素的相对灵敏度因子 

从严格意义上讲,这里提到的定量,只是一种半定量 的分析。以ULVAC-PHI的数据处理软件MultiPak为 例,该软件集成了全部元素的灵敏度因子,同时也包 含可常规的背底扣除方法,如shirley等,方便用户自 由选择;且MultiPak可自动计算扣除背底后的谱峰强 度,便于元素的定量分析。图5中是MultiPakAu元 素的灵敏度因子。 

定量案例:

以含有Si/O/N样品为例,首先采集Si/O/N的窄谱图, 然后选择相应的背底扣除方法,如Shirley,以O元素 为例如下图,通过拖动红色竖线,即可完成背底扣除 和峰面积选定,同样地方法可以处理SiN元素。对 于 Si2p/O1s/N1s 灵敏度因子分别为0.368/0.733/ 0.499,根据上面定量原理,利用MultiPak很容易获 得Si/O/N原子百分比

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